Rhodium (II) acetat - Rhodium(II) acetate

Rhodium (II) acetat
Rhodium (II) -acetat-hydrat-dimer-fra-xtal-1971-3D-balls.png
Rhodium (II) acetat.jpg
Navne
IUPAC navn
Rhodium (II) acetat
Andre navne
Dirhodium tetraacetat,
Tetrakis (acetato) dirhodium (II),
Rhodium diacetat dimer,
Tetrakis ( μ -acetato) dirhodium
Identifikatorer
3D-model ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.036.425 Rediger dette på Wikidata
EF-nummer
RTECS-nummer
UNII
  • InChI = 1S / 2C2H4O2.Rh / c2 * 1-2 (3) 4; / h2 * 1H3, (H, 3,4); / q ;; + 2 / p-2 kontrollereY
    Nøgle: ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L kontrollereY
  • InChI = 1S / 4C2H4O2.2Rh / c4 * 1-2 (3) 4 ;; / h4 * 1H3, (H, 3,4) ;; / q ;;;; 2 * + 2 / p-4
    Nøgle:: SYBXSZMNKDOUCA-UHFFFAOYSA-J
  • [OH2 +] [Rh-3] 1234 # [Rh-3] ([OH2 +]) ([o +] c (C) o1) ([o +] c (C) o2) (oc (C) [o +] 3) oc (C) [o +] 4
Ejendomme
C 8 H 12 O 8 Rh 2
Molar masse 441,99 g / mol
Udseende Smaragdgrønt pulver
Massefylde 1.126 g / cm 3
Smeltepunkt > 100 ° C
Kogepunkt nedbrydes
opløselig
Opløselighed i andre opløsningsmidler polære organiske opløsningsmidler
Struktur
monoklinisk
oktaedrisk
0 D
Farer
Sikkerhedsdatablad Coleparmer MSDS
R-sætninger (forældede) 36/38
S-sætninger (forældede) 15, 26, 28A, 37/39
NFPA 704 (ilddiamant)
3
0
0
Flammepunkt lav antændelighed
Relaterede forbindelser
Relaterede forbindelser
Kobber (II) acetat
Krom (II) acetat
Medmindre andet er angivet, gives data for materialer i standardtilstand (ved 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N verificer  ( hvad er   ?) kontrollereY☒N
Infoboksreferencer

Rhodium (II) acetat er koordinationsforbindelse med formlen Rh 2 (AcO) 4 , hvor AcO - er acetat ion ( CH
3
CO-
2
). Dette mørkegrønne pulver er let opløseligt i polære opløsningsmidler, herunder vand. Det bruges som en katalysator til cyclopropanation af alkener . Det er et meget undersøgt eksempel på et overgangsmetalcarboxylatkompleks .

Forberedelse

Rhodium (II) acetat fremstilles sædvanligvis ved opvarmning af hydratiseret rhodium (III) chlorid i eddikesyre (CH 3 COOH): rhodium (II) acetat-dimer undergår ligandudveksling , udskiftning af acetatgruppen af andre carboxylater og beslægtede grupper.

Rh 2 (OAc) 4 + 4 HO 2 CR → Rh 2 (O 2 CR) 4 + 4 HOAc

Struktur og egenskaber

Strukturen af ​​rhodium (II) acetat har et par rhodiumatomer , hver med oktaedrisk molekylær geometri , defineret af fire acetat-oxygenatomer, vand og en Rh-Rh-binding med længden 2,39  Å . Vandet addukt er udskiftelig, og en række andre Lewis-baser binder til de aksiale positioner. Kobber (II) acetat og krom (II) acetat vedtager lignende strukturer .

Kemiske egenskaber

Anvendelsen af ​​dirhodium tetraacetat til organisk syntese var banebrydende af Teyssie og kolleger. En lang række reaktioner, herunder indsættelse i bindinger og cyclopropanation af alkener og aromatiske systemer. Det binder selektivt ribonukleosider (vs. deoxynukleosider ) ved at binde selektivt til ribonukleosider i deres 2 'og 3' -OH- grupper. Rhodium (II) acetat dimer sammenlignet med kobber (II) acetat er mere reaktiv og nyttig til at differentiere ribonukleosider og deoxynukleosider, fordi det er opløseligt i vandig opløsning som vand, mens kobber (II) acetat kun opløses i ikke-vandig opløsning.

Udvalgte katalytiske reaktioner

Dirhodium tetraacetat bruges også som katalysator til indsættelse i C – H- og X – H-bindinger (X = N, S, O).

  1. Cyclopropanation
    cyclopropanation
    ved nedbrydning af diazocarbonylforbindelser forekommer de intra- og intermolekylære cyclopropaneringsreaktioner .
  2. Aromatisk cykloaddition
    Aromatisk cycloadditon
    Rhodiumacetat katalyserer både to-komponent cycloaddition såvel som tre-komponent 1,3-dipolar cycloadditions.
  3. C – H indsættelse
    C – H indsættelse
    Rh (II) -katalyseret regioselektiv intramolekylær og regiospecifik intermolekylær C-H-indsættelse i alifatiske og aromatiske C-H-bindinger er en nyttig metode til syntese af en række forskellige organiske forbindelser.
  4. Oxidation af alkoholer
    oxidation af alkoholer
    Allyliske og benzyliske alkoholer blev oxideret til de tilsvarende carbonylforbindelser under anvendelse tert -butylhydroperoxid i støkiometriske mængder og Rh 2 (OAc) 4 som katalysator i dichlormethan ved omgivelsestemperatur.
  5. X-H indsættelse (X = N, S, O)
    N – H indsættelse
    Rh (II) carbenoid reagerer med aminer , alkoholer eller thioler til opnåelse af produktet af en formel intra- eller intermolekylær X-H-binding (X = N, S, O) indføring via dannelsen af et ylid mellemprodukt .

Referencer