Rhodium (II) acetat - Rhodium(II) acetate
Navne | |
---|---|
IUPAC navn
Rhodium (II) acetat
|
|
Andre navne
Dirhodium tetraacetat,
Tetrakis (acetato) dirhodium (II), Rhodium diacetat dimer, Tetrakis ( μ -acetato) dirhodium |
|
Identifikatorer | |
3D-model ( JSmol )
|
|
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.036.425 |
EF-nummer | |
PubChem CID
|
|
RTECS-nummer | |
UNII | |
|
|
|
|
Ejendomme | |
C 8 H 12 O 8 Rh 2 | |
Molar masse | 441,99 g / mol |
Udseende | Smaragdgrønt pulver |
Massefylde | 1.126 g / cm 3 |
Smeltepunkt | > 100 ° C |
Kogepunkt | nedbrydes |
opløselig | |
Opløselighed i andre opløsningsmidler | polære organiske opløsningsmidler |
Struktur | |
monoklinisk | |
oktaedrisk | |
0 D | |
Farer | |
Sikkerhedsdatablad | Coleparmer MSDS |
R-sætninger (forældede) | 36/38 |
S-sætninger (forældede) | 15, 26, 28A, 37/39 |
NFPA 704 (ilddiamant) | |
Flammepunkt | lav antændelighed |
Relaterede forbindelser | |
Relaterede forbindelser
|
Kobber (II) acetat Krom (II) acetat |
Medmindre andet er angivet, gives data for materialer i standardtilstand (ved 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|
verificer ( hvad er ?) | |
Infoboksreferencer | |
Rhodium (II) acetat er koordinationsforbindelse med formlen Rh 2 (AcO) 4 , hvor AcO - er acetat ion ( CH
3CO-
2). Dette mørkegrønne pulver er let opløseligt i polære opløsningsmidler, herunder vand. Det bruges som en katalysator til cyclopropanation af alkener . Det er et meget undersøgt eksempel på et overgangsmetalcarboxylatkompleks .
Forberedelse
Rhodium (II) acetat fremstilles sædvanligvis ved opvarmning af hydratiseret rhodium (III) chlorid i eddikesyre (CH 3 COOH): rhodium (II) acetat-dimer undergår ligandudveksling , udskiftning af acetatgruppen af andre carboxylater og beslægtede grupper.
- Rh 2 (OAc) 4 + 4 HO 2 CR → Rh 2 (O 2 CR) 4 + 4 HOAc
Struktur og egenskaber
Strukturen af rhodium (II) acetat har et par rhodiumatomer , hver med oktaedrisk molekylær geometri , defineret af fire acetat-oxygenatomer, vand og en Rh-Rh-binding med længden 2,39 Å . Vandet addukt er udskiftelig, og en række andre Lewis-baser binder til de aksiale positioner. Kobber (II) acetat og krom (II) acetat vedtager lignende strukturer .
Kemiske egenskaber
Anvendelsen af dirhodium tetraacetat til organisk syntese var banebrydende af Teyssie og kolleger. En lang række reaktioner, herunder indsættelse i bindinger og cyclopropanation af alkener og aromatiske systemer. Det binder selektivt ribonukleosider (vs. deoxynukleosider ) ved at binde selektivt til ribonukleosider i deres 2 'og 3' -OH- grupper. Rhodium (II) acetat dimer sammenlignet med kobber (II) acetat er mere reaktiv og nyttig til at differentiere ribonukleosider og deoxynukleosider, fordi det er opløseligt i vandig opløsning som vand, mens kobber (II) acetat kun opløses i ikke-vandig opløsning.
Udvalgte katalytiske reaktioner
Dirhodium tetraacetat bruges også som katalysator til indsættelse i C – H- og X – H-bindinger (X = N, S, O).
- Cyclopropanation
-
ved nedbrydning af diazocarbonylforbindelser forekommer de intra- og intermolekylære cyclopropaneringsreaktioner .
-
- Aromatisk cykloaddition
-
Rhodiumacetat katalyserer både to-komponent cycloaddition såvel som tre-komponent 1,3-dipolar cycloadditions.
-
- C – H indsættelse
-
Rh (II) -katalyseret regioselektiv intramolekylær og regiospecifik intermolekylær C-H-indsættelse i alifatiske og aromatiske C-H-bindinger er en nyttig metode til syntese af en række forskellige organiske forbindelser.
-
- Oxidation af alkoholer
-
Allyliske og benzyliske alkoholer blev oxideret til de tilsvarende carbonylforbindelser under anvendelse tert -butylhydroperoxid i støkiometriske mængder og Rh 2 (OAc) 4 som katalysator i dichlormethan ved omgivelsestemperatur.
-
- X-H indsættelse (X = N, S, O)