Bro -ligand - Bridging ligand

Et eksempel på en μ 2 bro -ligand

I koordinationskemi er en bro -ligand en ligand, der forbinder to eller flere atomer, normalt metalioner. Liganden kan være atomær eller polyatomisk. Stort set alle komplekse organiske forbindelser kan tjene som brodannende ligander, så udtrykket er normalt begrænset til små ligander såsom pseudohalider eller til ligander, der er specifikt designet til at forbinde to metaller.

Ved navngivning af et kompleks, hvor et enkelt atom bygger bro mellem to metaller, går broen ligand forud for det græske bogstav mu, μ , med et abonnentnummer, der angiver antallet af metaller bundet til broleganden. μ 2 betegnes ofte blot som μ. Ved beskrivelse af koordinationskomplekser skal man være opmærksom på ikke at forveksle μ med η ('eta'), der vedrører hapticitet . Ligander, der ikke bygger bro, kaldes terminale ligander .

Liste over brodannende ligander

Næsten alle ligander er kendt for at bygge bro, med undtagelse af aminer og ammoniak . Almindelige bro -ligander omfatter de fleste af de almindelige anioner.

Bro -ligand Navn Eksempel
Åh-
 hydroxid [Fe
2(Åh)
2(H.
2O)
8] 4+ , se olation
O 2− oxid [Kr
2O
7] 2− , se polyoxometalat
SH-
 hydrosulfido Cp
2Mo
2(SH)
2S
2
NH-
2		 amido HgNH
2Cl
N 3− nitrid [Ir
3N (SÅ
4)
6(H.
2O)
3] 4− , se metalnitridokompleks
CO carbonyl Fe
2(CO)
9, se brodannende carbonyl
Cl-
 chlorid Nb
2Cl
10, se halogenidligander
H-
 hydrid B
2H
6
CN-
 cyanid ca. Fe
7(CN)
18( preussisk blå ), se cyanometalat
PPh-
2		 diphenylphosphid se overgangsmetalphosphidokomplekser

Mange enkle organiske ligander danner stærke broer mellem metalcentre. Mange almindelige eksempler indbefatter organiske derivater af de ovennævnte uorganiske ligander (R = alkyl, aryl): OR-
, SR-
, NR-
2, NR 2− (imido), PR-
2(phosphido, bemærk tvetydigheden med den foregående post), PR 2− (phosphinidino) og mange flere.

Eksempler

  • Forbindelser og komplekser med brodannende ligander

  • I dette rutheniumkompleks ( (benzen) rutheniumdichlorid dimer ) er to chloridligander terminale, og to er μ 2 brodannelse.

  • Pyrazin er en brodannende ligand i denne dirutheniumforbindelse, kaldet Creutz - Taube -komplekset .

  • I koboltklyngen Co
    3    (CO)
    9    (Ct
    Bu)     , Ct
    Bu     ligand er en tredobbel bro, selvom dette aspekt typisk ikke er angivet i formlen.

  • I triiron -dodecarbonyl er to CO -ligander brodannende, og ti er terminale ligander. Terminalen og brodannende CO -ligander udveksles hurtigt.

  • I NbCl 5 , er der to brodannelse og otte terminale chlorid ligander.

  • Klyngen [Au
    6    C (PPh
    3    )
    6    ] 2+     har en μ 6 - carbidligand , selvom betegnelsen "μ" igen normalt ikke bruges.

  • I rheniumtrioxid er oxidliganderne alle μ 2 . Disse oxidligander "limer" metalcentrene sammen.

  • I tilfælde af ZrCl
    4    , der er både terminale og dobbelt broende chloridligander.

  • I rhodium (II) acetat er de fire acetatgrupper brodannende ligander.

  • I VO (HPO
    4    ) · 0,5H 2 O     , par af vanadium (IV) centre er shuntet af vand ligander.

Bonding

For dobbelt brodannende (μ 2- ) ligander er to begrænsende repræsentationer 4-elektron og 2-elektronbinding interaktioner. Disse tilfælde er illustreret i hovedgruppens kemi af [Me
2Al (μ 2 -Cl)]
2og [mig
2Al (μ 2 -Me)]
2. Komplicerende denne analyse er muligheden for metal -metalbinding. Beregningsundersøgelser tyder på, at metal-metalbinding ikke er til stede i mange forbindelser, hvor metallerne adskilles ved brodannende ligander. For eksempel tyder beregninger på, at Fe
2(CO)
9mangler en jern-jernbinding i kraft af en 3-center 2-elektronbinding, der involverer en af ​​tre brodannende CO-ligander.

Fremstillinger af to slags μ-brodannende ligandinteraktioner, 3-center, 4-elektronbinding (til venstre) og 3-center, 2-elektronbinding.

Polyfunktionelle ligander

Polyfunktionelle ligander kan vedhæfte metaller på mange måder og kan således bygge bro mellem metaller på forskellige måder, herunder deling af et atom eller brug af flere atomer. Eksempler på sådanne polyatomiske ligander er oxoanionerne CO2−
3og de beslægtede carboxylater , PO3−
4og polyoxometalaterne . Flere organofosforligander er blevet udviklet, der bygger bro mellem metaller, et velkendt eksempel er Ph
2PCH
2PPh
2.

Se også

Referencer

  1. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2. udgave. ("Guldbogen") (1997). Online korrigeret version: (2006–) " bro -ligand ". doi : 10.1351/goldbook.B00741
  2. ^ International Union of Pure and Applied Chemistry (2005). Nomenklatur for uorganisk kemi (IUPAC -anbefalinger 2005). Cambridge (Storbritannien): RSC - IUPAC . ISBN  0-85404-438-8 . s. 163–165. Elektronisk version.
  3. ^ Werner, H. (2004). "Vejen ind i broen: En ny bindingstilstand mellem tertiære phosphaner, Arsanes og Stibanes". Angew. Chem. Int. Ed. 43 (8): 938–954. doi : 10.1002/anie.200300627 . PMID  14966876 .
  4. ^ Koo, H.-J .; Whangbo, M .; VerNooy, PD; Torardi, CC; Marshall, WJ (2002). "Flux vækst af vanadyl pyrophosphat, (VO) 2 P 2 O 7 , og spin-dimer analyse af spin-exchange vekselvirkninger (VO) 2 P 2 O 7 og vanadylsulfat hydrogenphosphat, VO (HPO 4 ) . 0,5H 2 O" . Inorg. Chem. 41 : 4664–72. doi : 10.1021/ic020249c . PMID  12206689 .
  5. ^ a b Grøn, JC; Grøn, MLH; Parkin, G. (2012). "Forekomsten og repræsentationen af ​​tre-center to-elektronbindinger i kovalente uorganiske forbindelser". Chem. Kommun. 2012 : 11481–503. doi : 10.1039/c2cc35304k . PMID  23047247 .